Поиск





Суббота, 23.09.2017, 06:57
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Спектрофотометрическое определение рутения в растворе рутенатов и перрутенатов

Спектрофогометрические методы определения рутения в щелочной среде основаны на образовании в растворе ионов RuО- (рутенаты) и ионов RuО4- (перрутенаты). Эти методы изучали Маршалл и Рихард, Стонер, Конник и Харли и Ларсен и Росс. Ионы RuО4- и RuО42- образуются при поглощении четырехокиси рутения водным раствором щелочи. В 1 М растворе едкого натрия, содержащем 0,05 М гипохлорита натрия, более 99% Ru переходит в устойчивый раствор перрутената натрия, абсорбционный максимум которого находится при 385 ммк. При более высокой концентрации щелочи (6 М) и выше, перрутенат быстро восстанавливается в рутенат натрия даже в присутствии гипохлорита натрия. В 6—13 М растворе едкого натрия 100% Ru находится в виде рутената натрия. Абсорбционный максимум рутената натрия лежит при 465 ммк. Если 25 мг Ru отогнать в виде четырехокиси в 1 М раствор едкого натра, а аликвотную часть разбавлять 1, 2, 3, 4 и 6 N раствором едкого натра, то можно спектрофотометрическим методом наблюдать процесс восстановления перрутената натрия в рутенат натрия в зависимости от концентрации щелочи и времени стояния раствора. По данным Ларсена и Росса, концентрация иона RuО42- по мере увеличения концентрации щелочи возрастает (табл.).

Кинетика восстановления перрутената натрия в щелочных средах

Конник и Харли на основании изучения равновесия в системе ЗRuО42- + (2 + х)Н2O ↔ 2RuO4- + RuO2 * хН2O + 4OН- приближенно оценили константы равновесия

K = [RuO4-]2[OH-]4/[RuO42-]3

значения которых приведены ниже (табл.)

Ориентировочные значения констант равновесия

Авторы показали, что в щелочном растворе четырехокиси рутения находятся соединения восьми-, семи- и шестивалентного рутения, коэффициенты молярного погашения которых различны, что видно из рисунке.

Влияние длины волны на молярные коэффициенты погашения щелочных растворов Ru (VIII), Ru (VII) и Ru (VI)

Наличие достаточно устойчивого семивалентного состояния рутения в щелочном растворе подтверждается неизменяющейся в течение нескольких дней оптической плотностью раствора, измеренной при 380 ммк. При концентрации иона RuO4- 3,652 — 3,476 * 10-4 молярные коэффициенты экстинкции, измеренные при 310 и 365 ммк, различаются на 0,6%.

По данным Стонера, перрутенатный метод в три раза чувствительнее рутенатного. Молярный коэффициент экстинкции перрутената при 385 ммк составляет 2150 ± 10, рутената при 465 ммк — 1730 ± 10. Значения, полученные Конником и Харли, несколько выше.

Рутенаты неудобны для колориметрических определений, так как они легко восстанавливаются до нерастворимых гидроокисей. Более удобны для фотометрирования желто-зеленые растворы перрутенатов. Кроме того, фотометрическое определение рутения в растворе перрутената калия, абсорбционный максимум которого лежит при 380 ммк, имеет преимущества по сравнению с фотометрическим определением рутения в растворе рутената калия, абсорбционный максимум которого лежит при 465 ммк, поскольку максимум перрутената выражен более четко, чем рутената (рис.).

Абсорбционные спектры растворов рутената и перрутената калия: I - рутенат калия, 10 мг Ru на 100 мл раствора; II - перрутенат калия, 10 мл Ru на 100 мл раствора

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (12.09.2012)
Просмотров: 640 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017