Поиск





Понедельник, 20.11.2017, 14:58
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Спектрофотометрическое определение рутения при помощи n-нитрозодиметиланилина

n-Нитрозодиметиланилин NОС6Н4N(СН3)2 образует окрашенные растворы или осадки со всеми металлами платиновой группы.

Хлориды и бромиды трехвалентного рутения с n-нитрозодиметиланилином при рН 4,1 образуют растворы бутылочно-зеленого цвета, соединения двухвалентного рутения с n-нитрозодиметиланилином не реагируют.

Соединения рутения с n-нитрозодиметиланилином не выделены и мало исследованы, хотя n-нитрозодиметиланилин — один из наиболее чувствительных органических реактивов, применяющийся в аналитической химии для спектрофотометрического определения рутения. Закон Бера для соединения Ru с n-нитрозодиметиланилином соблюдается при 0,17— 2,58 γ Ru в 1 мл с хорошей, как видно из приведенных ниже данных, воспроизводимостью.

Отклонение на 2% связано с трудностями отгонки небольших количеств рутения. Этот же недостаток наблюдается и в случае фотометрического определения рутения при помощи тиомочевины.

Для определения материал, содержащий рутений, прежде всего освобождают от осмия, который с n-нитрозодиметиланилином образует осадок; затем рутений переводят в четырехокись окислением его соединений броматом натрия, хлорной кислотой или висмутатом натрия. Четырехокись рутения поглощают 3%-ным раствором перекиси водорода или 6 N раствором едкого натра.

Если четырехокись рутения поглощают раствором перекиси водорода, то для разрушения последней раствор выпаривают с бромистоводородной кислотой. При поглощении четырехокиси рутения едким натром выделяющуюся смесь гидратированных окислов рутения растворяют в 6 М растворе соляной кислоты, а кислые растворы нейтрализуют бикарбонатом натрия.

Нейтрализованный раствор хлоридов или бромидов рутения доводят до рН 4,1 (в качестве буферных растворов применяют 4 М раствор уксуснокислого натрия и 1 М раствор уксусной кислоты), после чего его фотометрируют. Абсорбционный максимум окрашенного соединения наблюдается при 610 ммк. В качестве раствора сравнения используют смесь реактива и буферного раствора. Стандартные растворы для калибровочной кривой готовят отгонкой четырехокиеи рутения в 6 М раствор соляной кислоты с последующим определением титра тионалидным методом.

На интенсивность окраски, развивающейся в результате взаимодействия n-нитрозодиметиланилина с соединениями рутения, оказывает влияние количество реактива, кислотность раствора, температура, время нагревания и концентрация рутения.

Наиболее интенсивная окраска получается при избытке реактива, объеме раствора в 5 мл, рН 4,1 и нагревании раствора в течение 50 мин. до 70±4°. В сильнокислых растворах интенсивность окраски понижается; в щелочных — появляется гидратированная окись рутения.

При нагревании до 90—100° окраска развивается медленно. Если нагревать раствор меньше 50 мин., то не достигается максимальная интенсивность окраски; при длительном нагревании окраска становится менее интенсивной.

Определению рутения при помощи n-нитрозодиметиланилина мешает хлорная кислота и ее соли, палладий и другие элементы.

Хлористый и бромистый натрий в концентрациях до 0,2 моль/л, небольшие количества хлористого магния, ионы SO42- и NO3- в концентрациях .меньше 0,5 моль/л не изменяют окраски раствора.

При определении небольших количеств рутения нужно иметь в виду, что наличие в реактиве нитратов мешает определению.

Окраски, образованные n-нитрозодиметиламином с соединениями платиновых металлов, зависят от времени кипячения растворов.

Соединения иридия с n-нитрозодиметиланилином при рН 6,7—7,5 и 70° в водно-спиртовой среде вызывают вишневую окраску.

Палладий количественно определяют n-нитрозодифениламином в виде соединения [Pd(NOC6H4NHC6H5)2Cl2].

Смесь n-нитрозодиметиланилина с n-нитрозодифениланилином худее растворима в воде и дает с соединениями рутения менее интенсивную окраску, чем один n-нитрозодиметиланилин. Смесь реактивов лучше растворима в ацетоне, но в этом случае наблюдается большая тенденция к выделению рутенил в осадок.

Раствор реактива готовят следующим образом.

150 мг n-нитрозодиметиланилина растворяют в 100 мл воды, нагревают в течение 25 мин. до кипения и фильтруют. Полученный желтый раствор перед употреблением охлаждают. Раствор реагента не чувствителен к свету и может сохраняться при комнатной температуре в течение двух недель. При проведении реакции рекомендуется применять избыток реактива.

Для анализа берут 5 мл раствора, нейтрализованного бикарбонатом натрия и содержащего от 6 до 60 γ Ru. К раствору прибавляют 1 мл смеси концентрированных растворов уксусной кислоты и уксуснокислого натрия и 2 мл раствора n-нитрозодиметиланилина, приготовленного, как указано выше. Смесь растворов в течение 50 мин. выдерживают на водяной бане при 70°, затем охлаждают, раствор разбавляют в мерной колбе до 25 мл и фотометрируют.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (16.09.2012)
Просмотров: 670 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017