Поиск





Суббота, 23.09.2017, 06:57
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Спектрофогометрическое определение рутения дифенилтиомочевиной

Кнайт и другие исследователи на основании спектрофотометрического изучения ряда органических соединений пришли к выводу о том, что в присутствии платиновых металлов наиболее подходящим реактивом для определения рутения является дифенилтиомочевина. Оптимальные концентрации рутения для фотометрических определений

Изучению подвергали органические соединения, приведенные в табл. В этой таблице указаны также абсорбционные максимумы и концентрации рутения, при которых производили фотометрирование растворов.

Дифенилмочевина с ионами четырехвалентногоДифенилмочевина рутения образует голубовато-зеленое растворимое в воде соединение, не выделенное в твердую фазу и не исследованное в растворах. Вследствие далеко идущей аналогии между соединениями рутения и осмия можно предполагать, что соединения рутения с дифенилтиомочевиной будут напоминать соединения осмия с дифенилтиомочевиной, в которых центральный атом координационно связан с аддендом через серу.

Максимальное поглощение света наблюдается при 650 ммк. При измерении оптической плотности в растворе дифенилтиомочевинного комплекса рутения в 2-сантиметровом слое была получена зависимость оптической плотности D от концентрации рутения, которая выражается следующими цифрами:

Кнайт и другие авторы применили 5-дифенилтиомочевину для определения рутения в сплавах и продуктах деления урана. Они показали, что максимальное поглощение света для раствора, содержащего 14—15 γ /мл хлорида рутения в спиртовом растворе 6 N НС1 в присутствии насыщенного спиртового раствора 5-дифенилтиомочевины, наблюдалось при 630 ммк.

До 0,2 мг/мл хлоридов и сульфатов щелочных металлов не оказывает влияния на интенсивность окраски. Перхлораты и сернистый газ не мешают определению рутения; нитриты металлов, перекись водорода и другие окислители мешают определению рутения.

Определять рутений дифенилтиомочевиной можно в присутствии осмия, который в кислой среде не образует окрашенных комплексных соединений. При больших количествах осмия появляется незначительная окраска. При навесках, содержащих от 15 до 90 мг Ru и от 30 до 175 мг Os в разных соотношениях, ошибка в определении рутения не превышает ±0,3 мг. Если в навеске содержится от 8,5 до 28,5 γ Ru (отношения рутения к осмию 1 : 70, 1 : 375 и 1 : 715), то ошибка в определении рутения ± 1,1 — 1,0 γ.

Другие металлы платиновой группы с дифенилтиомочевиной в условиях определения рутения образуют окрашенные соединения, экстрагирующиеся хлороформом. Абсорбционные спектры соединений платиновых металлов с дифенилтиомочевиной показывают, что небольшие количества платины, палладия, родия и иридия не оказывают большого влияния на определение рутения. При содержании платиновых металлов до 30 γ/мл и рутения до 19,5 у /мл ошибка в определении рутения не превышает следующих значений.

При уменьшении содержания платиновых металлов ошибка в определении рутения уменьшается.

Для определения рутения в водных растворах соединения четырехвалентного рутения нагревают с дифенилтиомочевиной и охлажденный раствор подвергают колориметрированию или спектрофотометрированию.

По методу Геильмана и Нииба для определения смешивают 20 мл 6 N солянокислого раствора, содержащего до 100 мг Ru, с 1 мл раствора реактива и нагревают 30 мин. при 80°. После охлаждения к раствору прибавляют 10 мл хлороформа и дифенилтиомочевинный комплекс рутения экстрагируют хлороформом.

Прибор для получения RuO4Поскольку платиновые металлы влияют на определение рутения, последний рекомендуется отогнать в виде четырехокиси в солянокислый раствор, насыщенный сернистым газом. Для удаления сернистого газа раствор следует прокипятить, охладить, разбавить 6 N HCl, прибавить реактив, нагреть до 85° и вновь охладить перед фотометрированием. Для определения рутения в присутствии осмия к 15—20 мл 5—7 N по соляной кислоте раствора, содержащего комплексные гексахлориды рутения и осмия, прибавляют 2 мл насыщенного раствора дифенилтиомочевины в метиловом спирте. Раствор 30 мин. нагревают на водяной бане, охлаждают и три раза обрабатывают порциями хлороформа по 10 мл. Для выделения микроколичеств рутения и осмия в виде четырехокисей применяют перегонный аппарат, изображенный на рис.

Для получения четырехокисей к сухому остатку после отгонки хлороформа прибавляют 20 мл концентрированной Н2SO4, 5 мл 60%-ного раствора НClO4 и около 3 г СrO3. Четырехокись рутения отгоняют в разбавленный раствор соляной кислоты, в котором рутений определяют фотометрически.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (16.09.2012)
Просмотров: 676 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017