Поиск





Понедельник, 20.11.2017, 14:57
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Разделение четырехокисей осмия и рутения

Четырехокиси рутения и осмия количественно отгоняются хлорной кислотой или другими окислителями в 3%-ный раствор перекиси водорода, охлаждаемый льдом. Разделение четырехокисей основано на различном отношении последних к перекиси водорода. Четырехокись осмия отгоняют из раствора перекиси водорода, а четырехокись рутения восстанавливают ею.

Для окисления примерно 3 мг Os и 3 мг Ru в перегонную колбу для получения четырехокиси рутения помещают 60 мл 72%-ной хлорной кислоты и раствор кипятят до появления белых паров хлорной кислоты. После этого систему нагревают еще 30 мин. (во время отгонку через аппарат пропускают ток воздуха со скоростью от 3 до 6 пузырьков в 1 сек.). Затем прибавляют еще 15 мл хлорной кислоты и раствор кипятят 25 мин. Все операции делают быстро, так как четырехокись осмия легко удаляется из горячего раствора перекиси водорода. Промывание трубок и приемников производится 5%-ным раствором серной кислоты.

Раствор перекиси водорода, в котором собирались четырехокиси осмия и рутения, помещают в перегонную колбу, прибавляют 50 мл 30%-ного раствора перекиси водорода и 5 мл концентрированной серной кислоты. Если осмия и рутения содержится больше 15 мг, нужно увеличить количество перекиси водорода, так как под каталитическим действием благородных металлов перекись водорода разлагается. В первый приемный сосуд помещают 100 мл воды, во второй — 30 мл дважды перегнанной бромистоводородной кислоты и в каждые следующие приемные сосуды — по 10 мл бромистоводородной кислоты. Все приемные сосуды охлаждают льдом. Раствор в перегонной колбе осторожно кипятят в течение 30 мин. OsO4 поглащают бромистоводородной кислотой, затем осмий осаждают тионалидом.

После отгонки OsO4 в приемные сосуды помещают 3%-ный раствор перекиси водорода для поглощения RuO4. В перегонную колбу, из которой удалена четырехокись осмия, прибавляют 10 мл концентрированной серной кислоты и избыток 10%-ного раствора бромата натрия. Четырехокись рутения поглощают раствором перекиси водорода, охлаждаемым льдом, далее рутений осаждают тионалидом. Можно отогнать OsO4 и RuO4 в солянокислые растворы тиомочевины и, приготовив серии стандартных растворов, определить осмий и рутений фотометрически. Интересная особенность четырехокиси осмия — ее способность при концентрации 10-6 г*моль/л разлагаться 0,005 — 0,1 N раствором щелочи и становиться более устойчивой в 1 М растворе щелочи.

В некоторых материалах рутений и осмий в соотношении 1 : 100 или наоборот находятся вместе с селеном, мышьяком и германием, которые удаляют в виде летучих бромидов. К остатку после удаления приведенных выше элементов прибавляют 16 М раствор азотной кислоты и при 110 — 115° отгоняют OsO4, которую поглощают 50%-ным раствором едкого кали. Из щелочного раствора сероводородной водой осаждают черный сульфид осмия, который растворяют в соляной кислоте в присутствии брома. Из этого раствора уротропином осаждают желтые октаэдрические кристаллы, по внешнему виду которых при рассмотрении под микроскопом судят о наличии осмия.

К остатку после отгонки OsO4 прибавляют 5—10 мл 72%-ной хлорной кислоты, и RuO4 отгоняют при 160° в 50%-ный раствор едкого кали. Отгонку продолжают до тех пор, пока свежая порция едкого кали перестанет окрашиваться в желтый цвет.

Щелочной раствор насыщают сероводородом, оставляют на 1—2 часа, снова насыщают сероводородом и нагревают на водяной бане до полного отделения хлопьевидного осадка сульфида рутения. После промывания осадка сероводородной водой прибавляют 13 М раствор соляной кислоты, содержащий одну каплю брома, и смесь нагревают на водяной бане до полного растворения. После удаления избытка брома прибавляют раствор хлористого цезия и осаждают мелкие, буро-желтые октаэдрические кристаллы, по внешнему виду которых при рассмотрении под микроскопом судят о наличии рутения.

Шоллер и Пауел предложили одновременно получать OsO4 и RuO4 окислением их соединений HClO4 и NaBrO3. Для восстановления OsO4 и RuO4 к перегонной колбе присоединяют пять приемников. В первых трех поглощают RuO4, причем в первый приемник помещают 100 мл НCl (1:1), во второй — 50 мл HCl (1:2) и в третий — 50 мл HCl (1:3).

В четвертом и пятом приемниках поглощают OsO4 двадцатью и ста миллилитрами 10%-ного раствора едкого натра, содержащего спирт.

В перегонную колбу, содержащую нагретый до кипения раствор платиновых металлов, медленно вводят через делительную воронку 10 мл 20%-ного раствора HClO4 и производят отгонку до прекращения выделения летучих окисей. Затем вводят 10—20 мл 10%-ного раствора бромата натрия, отгонку продолжают 40—45 мин. до прекращения выделения паров брома. Если в анализируемом материале содержатся иридий, родий и другие гидролизующиеся соединения металлов, например железо, то они к концу отгонки осаждаются в виде нерастворимых гидроокисей. Для отделения OsO4 от RuO4, которые отличаются друг от друга по окислительной активности, первый приемный сосуд, содержащий НС1 (1:1), нагревают. При этом четырехокись рутения восстанавливается, а OsO4 и часть RuO4 перегоняется в следующий приемный сосуд. Аналогично поступают со вторым и третьим приемными сосудами. После этих операций OsO4 полностью поглощают щелочью, а осмий определяют в щелочном растворе осмата в виде сульфида или гидроокиси. Следует помнить, что после окончания отгонки отсоединяется каждый приемный сосуд отдельно, начиная с первого, от перегонной колбы. Содержимое первых грех приемных сосудов, содержащих хлориды рутения, переносят в стакан на 600 мл, а раствор выпаривают на водяной бане досуха. Рутений определяют по методу Гилкриста или осаждают в виде сульфида. Раствор, оставшийся в перегонной колбе, нейтрализуют бикарбонатом натрия до рН 8 и кипятят. (В этом растворе остаются платина и золото, в осадке — иридий, родий и палладий). Методы отделения рутения от осмия описаны многими авторами.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (10.10.2012)
Просмотров: 1094 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017