Поиск





Понедельник, 20.11.2017, 14:52
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Определение рутения в виде тионалидного комплексного соединения

Тионалидное комплексное соединение рутения как весовая форма имеет большое значение в аналитической химии этого элемента, хотя состав соединения не определен.

Тионалидом можно определить до 1 г Ru в 10 000 г раствора. Комплексное соединение осаждают из 0,2 — 0,5 N солянокислого раствора при температуре кипения. Абсолютная ошибка при навеске в 10 мг не превышает ± 0,02 мг. Метод широко применяют в аналитической практике; он может быть рекомендован как один из лучших весовых методов определения рутения после отделения его от остальных элементов в виде четырехокиси.

Тионалид или β-нафталид тиогликолевой кислоты с металлами платиновой группы вТионалид нейтральных, кислых и аммиачных растворах образует осадки разного цвета. Рутений и осмий дают коричневые осадки, палладий — желтый, родий — оранжевый, иридий и платина — светло-желтый.

Спиртовой раствор трихлорида рутения со спиртовым раствором тионалида образует коричневый осадок, в котором отношение рутения к тионалиду равно 1:2. Состав осадка, по-видимому, соответствует формуле [Ru(C12Н10ONS)2].

Тионалид обладает восстановительными свойствами и количественно окисляется йодом в дитионалид. Реакция протекает в соответствии с уравнением:

2C12H10ONSH + I2 → C10H7HNCOCH2-S-S-CH2CONHC10H7 + 2HI

Поэтому можно допустить, что тионалид восстанавливает рутений до двухвалентного состояния и присоединяется к центральному атому за счет замещения водорода сульфгидрильной группы, что хорошо согласуется со строением тионалидных комплексных соединений других элементов. Известно, что тионалид образует устойчивые комплексные соединения с солями металлов, которым приписывается следующее строение:

Тионалид2

Комплексное соединение родия с тионалидом, аналогичное соединению рутения, соответствует составу неэлектролита и имеет формулу [Rh(С12Н10NOS)3.

Лучшие количественные результаты дает осаждение рутения спиртовым или уксуснокислым раствором тионалида из 0,2—0,3 N солянокислого раствора. Лучший поглотитель четырехокиси рутения — холодный 3%-ный раствор перекиси водорода. В этом случае осаждение можно вести при более высокой кислотности. Потери рутения и плохая коагуляция тионалидного комплексного соединения происходит в том случае, когда в перекись водорода в качестве стабилизатора прибавляют ацетанилид. Следует иметь в виду, что тионалид реагирует с перекисью водорода с образованием белого вещества; поэтому перед прибавлением тионалида, раствор, из которого осаждается рутений, необходимо кипятить до полного разложения перекиси водорода. Радиометрическое определение полноты осаждения рутения тионалидом, проведенное при помощи изотопа Ru106, показало полноту осаждения рутения. Поэтому, применяя избыток тионалида, практически можно не проверять полноту осаждения. Хлористый натрий, винная кислота и роданистый калий не мешают определению рутения тионалидом. Объем раствора, из которого производится осаждение рутения тионалидом, а также природа и количество кислоты не влияют на весовое определение рутения тионалидом.

Чувствительность тионалидного метода определения рутения

Роджерс, Бимиш и Руссель делали попытку отгонять четырехокись рутения в подкисленный горячий раствор тионалида. При этом немедленно происходило осаждение тионалидного соединения рутения. Авторы не рекомендуют такой метод вследствие механических затруднений, связанных с извлечением соединения из поглотительных колб и с необходимостью подогревать растворы. Если в качестве поглотителя четырехокиси рутения применяют 10%-ный раствор едкого натра, то его необходимо сильно подкислить, выпарить на водяной бане, отфильтровать от соединений кремния, а рутений осадить тионалидом при рН 0,2 — 4. Определение рутения в таком растворе приведено в табл.

Метод дает удовлетворительные результаты, но значительно более трудоемок, так как связан с длительным выпариванием раствора.

Роджерс, Бимиш и Руссель пытались поглощать четырехокись рутения подкисленным 10%-ным раствором иодистого калия, но в этом случае удовлетворительных результатов не было получено.

Ошибка в определении рутения тионалидом зависит от природы и концентрации кислоты. При 6,66 — 14,85 мг Ru в анализируемом образце и осаждении его из солянокислого раствора (0,1—0.4 мл HCl уд. в. 1,19 в 50 — 150 мл воды) ошибка в определении рутения не превышает ± 0,04 — 0,06 мг. При большей концентрации соляной кислоты ошибка повышается до ± 0,09 — 0,29 мг.

При осаждении рутения тионалидом из азотнокислого раствора (0,5—0,6 мл HNO3 уд. в. 1,14 в 60 — 175 мл воды) ошибка в определении рутения не превышает ± 0,40 — 0,47 мг.

При более высокой концентрации азотной кислоты ошибка достигает — 0,9 мг. Введение в солянокислый раствор 6 г хлористого натрия практически не влияет на осаждение рутения тионалидом. При определении рутения тионалидом в растворе (NH4)2[RuC16] в 0,6 N HCl, содержащем 10,0 мг Ru, ошибка составляет ± 0,02 мг.

Применение тионалида в аналитической химии и продукты взаимодействия тионалида с другими элементами описаны Бергом.

Для определения рутения образец, содержащий примерно 10 мг Ru, переводят в. сульфат многократным выпариванием раствора с серной кислотой. Сульфат рутения окисляют в специальном аппарате 25 мл 10 %-ного раствора бромата натрия в сернокислой среде. Четырехокись рутения поглощают 3%-ным раствором перекиси водорода (в первую поглотительную склянку помещают 35 мл перекиси водорода, во вторую — 15 мл). Содержимое поглотительных колб переливают в сосуд на 150 мл, прибавляют 0,6 мл концентрированной соляной кислоты, а раствор кипятят до полного прекращения выделения газа. Тионалид, взятый в избытке по сравнению с теоретически рассчитанным количеством, растворяют в 3 мл спирта и добавляют к раствору, содержащему соединения рутения в 0,2 — 0,5 N соляной кислоте. Раствор кипятят до полного осаждения тионалидного комплекса рутения. Коричневый осадок промывают этиловым спиртом для растворения избытка тионалида и высушивают при 110°. Осадок смачивают водой, покрывают беззольным фильтром и сжигают сначала на воздухе, затем в токе водорода. Металл охлаждают в токе водорода и взвешивают.

Для проверки полноты осаждения рутения тионалидом фильтрат обрабатывают сернокислым раствором бромата натрия в аппарате для получения четырехокиси рутения, которая поглощается соляной кислотой (1:1), свеженасыщенной сернистым газом. Солянокислый раствор выпаривают до 0,2 мл и проводят качественную реакцию с тиомочевиной.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (06.09.2012)
Просмотров: 1145 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017