Поиск





Понедельник, 20.11.2017, 14:53
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Определение рутения в виде сульфидов

При взаимодействии соединений рутения с сероводородом или сульфидами металлов получают сульфиды рутения различного состава. Желтый сульфид Ru2S3 * 2Н2О получается при взаимодействии соединений трехвалентного рутения с сернистым натрием, черный сульфид рутения RuS2 осаждается сероводородом или сернистым аммонием из раствора K2[RuCl6] или других соединений рутения при 90°.

Желто-коричневый сульфид рутения RuS3 не количественно осаждается из раствора K2[RuCl6] сероводородом при 0°. Зеленый коллоидный раствор шестисернистого рутения, содержащий отрицательно заряженные коллоидные частицы, получают при обработке избытком сернистого аммония продукта его взаимодействия с соединениями четырех-валентного рутения при 0°. Сульфид рутения RuS2 получен в кристаллическом состоянии, и его кристаллическая структура соответствует структуре пирита.

В аналитической практике иногда приходится иметь дело с желто-коричневой смесью сульфидов трех- и четырехвалентного рутения, в которой отношение рутения к сере колеблется от 2,25 до 3,5. Смесь сульфидов рутения осаждается, например, из раствора тетра- и трихлорида рутения, если сероводород пропускают в течение нескольких часов. Четырехокись рутения с сероводородом образует черный осадок неопределенного состава.

Соли сероводородной кислоты с соединениями трехвалентного рутения в кислой среде образуют сульфид трехвалентного рутения, с соединениями четырехвалентного рутения в нейтральной или слабощелочной среде — сульфиды четырехвалентного рутения.

По данным отдельных авторов, сульфиды рутения, содержащие серы больше, чем это соответствует формуле RuS2 — неустойчивые соединения, которые не могут быть выделены из раствора. Сульфиды рутения выделяют из растворов в виде мелкодисперсных осадков, быстро окисляющихся влажным воздухом, в сухом воздухе они более устойчивы. Царская водка переводит сульфиды рутения в сульфаты четырехвалентного рутения, гипохлориты натрия и калия быстро растворяют сульфиды рутения при нагревании и медленно— при 20°. (Гипобромит натрия окисляет медленнее, чем гипохлорит калия.)

Сульфиды рутения следует прокаливать очень осторожно, так как они частично возгоняются. Чтобы уменьшить потери при прокаливании сульфидов, рекомендуется обработать сульфид дымящейся азотной кислотой. Эту операцию следует вести осторожно, чтобы избежать разбрызгивания кислоты. При обработке азотной кислотой сера окисляется в серную кислоту, а последняя удаляется при прокаливании. Если обработка азотной кислотой не производится, то фильтр с осадком сульфида высушивают и осторожно прокаливают на воздухе для окисления серы в сернистый газ. Остаток прокаливают в токе водорода и охлаждают в токе углекислого газа, чтобы избежать ошибок, связанных с поглощением водорода металлом. Важно охлаждать металл в токе углекислого газа, особенно в тех случаях, когда определяют небольшие количества рутения.

По данным Г. А. Медведевой, сульфиды благородных металлов по относительной растворимости можно расположить в следующий ряд: Ir2S3, Rh2S3, PtS2, Ru2S3, OsS2, PdS2, Au2S3, причем наиболее растворим сульфид иридия. Сульфиды иридия, родия, платины и рутения при рН 3 и 10-минутном кипячении осаждают сульфиды осмия, палладия и золота, что имеет значение, как для технологического процесса разделения благородных металлов, так и для их определения. Особенно большое значение имеет отделение осмия, палладия и золота от платины.

Сульфиды благородных металлов делятся на три группы. К первой группе относятся сульфиды палладия и золота, которые осаждаются сероводородом из холодных слабокислых растворов. Ко второй группе относится сульфид платины, который занимает промежуточное положение между сульфидами первой и третьей групп (сульфиды иридия, родия и рутения, которые осаждаются сероводородом из горячих сильнокислых растворов).

Осаждение рутения в виде сульфидов можно проводить как из кислых, так и из слабощелочных растворов.

Из кислых растворов сульфиды рутения осаждают сероводородом, сернистым аммонием и многосернистым аммонием, из слабощелочных растворов — сернистым натрием.

Метод рекомендуется для количеств рутения не больше 0,25 г.

Если в анализируемом материале содержится больше 0,2 г Ru, то можно применять комбинированный метод, согласно которому большая часть рутения осаждается в виде аммонийной соли. Оставшийся в растворе рутений осаждается многосернистым аммонием в виде сульфида.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (05.09.2012)
Просмотров: 888 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017