Поиск





Суббота, 23.09.2017, 06:57
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Определение рутения в виде гидроокисей

Гидроокиси рутения, изучавшиеся многими авторами, за исключением Ru(OH)2, — это черно-коричневые аморфные вещества, не строго стехиометрического состава, отвечающие формулам: Ru(OH)2, Ru(OH)3, Ru(OH)4 * ЗН2O или RuO2 * 5Н2O и Ru2O5 * 2Н2O.

Нерастворимые в воде аморфные гидроокиси рутения, на выделении которых основаны весовые методы определения рутения, получают при взаимодействии простых или комплексных хлоридов рутения с гидроокисями, карбонатами и бикарбонатами щелочных металлов, при гидролизе соединений трех- и четырехвалентного рутения и при взаимодействии рутенатов щелочных металлов со спиртами или другими органическими восстановителями.

Из гидроокисей рутения аналитическое значение имеет только Ru2О3 * 2Н2O, которая отдельными авторами трактовалась как Ru2O3 * xН2O, как Ru(ОН)3, как смесь Ru2O3 * xН2O и RuO2 * xН2O и, наконец, как твердый раствор соединений четырех- и шестивалентного рутения.

Ru2O5 * 2Н2O в водном или безводном состояниях получают самопроизвольным окислением Ru(ОН)3, восстановлением RuO4 в герметически закрытом сосуде, при анодном окислении сульфата трехвалентного рутения, при восстановлении рутенатов щелочных металлов спиртом или при взаимодействии солянокислого раствора четырехокиси рутения, а также других хлоридов рутения с щелочами или углекислыми солями.

При длительном стоянии раствора, содержащего пятиокись рутения, выделяется характерный осадок двуокиси рутения. Он не реагирует с перекисью водорода и медленно реагирует при кипячении с азотной кислотой. Пятиокись рутения растворяется в перекиси водорода и азотной кислоте с образованием прозрачного красно-коричневого или красно-фиолетового раствора. Ru2О5 * 2Н2O растворяется во всех кислотах и не растворяется в щелочах. Если она выделяется из щелочных растворов, то даже после многодневного промывания водой удерживает 2—3% щелочи.

Коллоидные гидроокиси рутения могут получаться при действии гидразингидрата на К2[RuН2OСl5] и при гидролизе соединений трех- и четырехвалентного рутения. Интересным свойством коллоидных гидроокисей рутения является их способность адсорбироваться стеклом в определенных интервалах концентраций рутения и рН среды. При концентрации рутения 10-7 моль/л гидроокись трехвалентного рутения адсорбируется стеклом при рН 6—8, гидроокись четырехвалентного рутения — при рН 5—7.

Коагуляции коллоидов в этих интервалах рН не происходит, хотя ультрафильтрацией обнаруживают образование частиц более крупного размера.

Максимальная адсорбция гидроокисей рутения стеклом наблюдается в таком интервале рН, при котором 70—100% гидроокиси рутения находится в коллоидном состоянии.

Старик и Косицин показали, что за час адсорбируется стеклом 80—90% Ru106 от его равновесного количества. Для других радиоэлементов, проявляющих склонность к адсорбции на стенках сосудов, осадках и коллоидных загрязнениях, наблюдается картина, обратная поведению радиоизотопа рутения.

Переход гидроокисей рутения в коллоидное состояние объясняется адсорбцией осадком ионов Н+ или ионов ОН-. При большой концентрации водородных ионов или в области низких значений рН гидроокись рутения заряжается положительно; в области более высоких значений рН — отрицательно. Интервал значений рН, при котором происходит коагуляция гидроокиси рутения и наблюдается максимальная адсорбция стеклом, соответствует перезарядке коллоидных частиц, обнаруживаемой электрофорезом. Старик и Косицин объясняют адсорбцию гидроокиси рутения стеклом наличием на последней (в определенном интервале рН) положительного заряда, в то время как стекло несет отрицательный заряд, полимеризацией отдельных молекул с недостаточным числом гидроксильных групп и наличием неустойчивых промежуточных форм гидроокиси рутения, быстро исчезающих из раствора.

В табл. приведены приближенные значения произведений растворимости некоторых гидроокисей Произведения растворимости гидроокисей рутениярутения.

При использовании гидролитических методов определения рутения нужно иметь в виду, что нельзя осаждать гидроокиси рутения из растворов, содержащих его нитрозосоединения, легко образующиеся при выпаривании с азотной кислотой или царской водкой, так как из таких растворов осаждается только небольшой осадок черного цвета. Следует помнить, что от нитрозосоединений рутения освободиться очень трудно. Они не разрушаются хлором в кислых растворах и при кипячении с перекисью натрия в щелочных растворах. Нельзя также осаждать гидроокиси рутения из растворов, содержащих нитрозоамины рутения, легко образующиеся при кипячении с аммиаком и не разрушающиеся соляной кислотой. Из солянокислых растворов аминов рутения бикарбонат натрия выделяет лишь немного черного осадка.

Нитрозосоединения рутения количественно окисляются до RuO4 периодатом калия в сернокислой или азотнокислой среде. Все гидроокиси рутения проявляют большую склонность к переходу в коллоидное состояние, причем их почти невозможно освободить от адсорбированных ионов даже при многократном переосаждении. Гидроокись рутения трудно отделить от раствора центрифугированием, освободить от примеси солей и получить в определенном валентном состоянии.

Гидролитические методы определения платиновых металлов получили развитие в СССР благодаря работам Н. К. Пшеницына и С. И. Гинзбург, систематизировавшим и опробировавшим большинство известных в литературе методов.

На различных свойствах гидроокисей платиновых металлов основаны аналитические методы отделения платины от рутения, родия и иридия. Для разделения гидроокисей применяют известковое молоко, тетраборат натрия, щелочи, кислоты, гипобромит натрия, карбонат бария, бромат натрия, бикарбонат натрия, карбонат натрия, окись ртути и другие реактивы.

Гидролиз комплексных хлоридов платиновых металловПростые и комплексные галогениды платиновых металлов при растворении в воде подвергаются гидролизу, о степени которого можно судить по изменению рН раствора соли по сравнению с чистой водой. В табл. приведены данные Н. К. Пшеницына и С. И. Гинзбург по измерению рН растворов комплексных хлоридов платиновых металлов.

При взаимодействии комплексных галогенидов платиновых металлов со щелочами, карбонатами или бикарбонатами при разных значениях рН раствора осаждаются нерастворимые в воде гидроокиси. В табл. приведены данные по измерению рН осаждения гидроокисей платиновых металлов щелочью из 0,0094 М растворов их комплексных хлоридов.

По данным Гилкриста и Уайчврса, осаждение нерастворимых гидроокисей платиновых металловУсловия осаждения гидроокисей платиновых металлов происходит при следующих значениях рН: гидроокиси рутения, родия и палладия осаждаются при рН 6, гидроокись иридия — при рН 4—6 и гидроокись осмия — при рН 1,5—6.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (05.09.2012)
Просмотров: 1055 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017