Поиск





Суббота, 23.09.2017, 06:53
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Определение рутения в осмистом иридии

Осмистый иридий часто находится в природе вместе с сырой платиной; он содержит все платиновые металлы и золото. В русской сырой платине содержится около 2% осмистого иридия. Для определения рутения Аояма предлагает сплавлять тонкоизмельченный осмистый иридий с цинком, полученный сплав растворять в соляной кислоте и отгонять четырехокись осмия током кислорода. Остаток после отгонки четырехокиси осмия предложено сплавлять с едким натром и нитратом натрия и из раствора рутената натрия выделять гидроокись рутения. При анализе осмистого иридия другими методами рутений обнаруживается в растворе, из которого отгоняют четырехокись осмия, в хлороиридате аммония, в растворе после отделения хлороиридата аммония и в осадке после выделения суммы металлов цинком. Рутений выделяют в виде сульфида, (NH4)2[RuOHCl5] и металла.

Аналогично осмистому иридию производится анализ минерала лаурита, состоящего главным образом из сульфидов рутения и осмия и не растворяющегося ни в кислотах, ни в царской водке. Для того чтобы перевести лаурит в растворимое состояние, можно поступать так же, как с осмистым иридием, который анализируют, например, так.

Тонко измельченную смесь, состоящую из осмистого иридия, цинка и перекиси натрия, вносят в расплавленный едкий натр. После 30-минутного нагревания охлажденный плав вносят в одиннадцатикратное количество воды. Осадок отфильтровывают и промывают разбавленным раствором гипохлорита натрия. При этом в растворе остаются соединения рутения, осмия и большая часть иридия. Через полученный щелочной раствор пропускают ток хлора сначала при 20, затем при 70°. При этом процессе отгоняется смесь четырехокисей осмия и рутения. Одним из методов, приведенных выше, можно отогнать сначала четырехокись осмия, затем четырехокись рутения. Четырехокись осмия поглощают 9—12%-ным раствором аммиака, содержащим едкий натр. Из щелочного раствора осмий выделяют алюминиевой стружкой, осадок промывают 5%-ным раствором серной кислоты, высушивают и прокаливают в токе водорода. Четырехокись рутения поглощают соляной кислотой, раствор выпаривают досуха, а рутений выделяют магнием. Иридий определяют в нерастворимом остатке после растворения сплава в воде и в щелочном растворе после отделения четырехокисей осмия и рутения. Иридий можно выделять в виде малорастворимого хлороиридата аммония. Определять рутений в осмистом иридии можно также следующим методом.

1 г осмистого иридия сплавляют в никелевом тигле с 2 г нитрата калия и 1 г едкого кали. Смесь нагревают до красного каления в течение часа с 10-минутными интервалами. Горячий плав выливают на железную пластинку, охлаждают, обрабатывают холодной водой и оставляют на 3—4 часа. К щелочному раствору приливают азотную кислоту до прекращения выделения коллоидного осадка, затем раствор переносят в перегонный аппарат, прибавляют остальное количество HNO3 и отгоняют четырехокись осмия. (Азотной кислоты берут в два раза больше, чем нужно для нейтрализации едкого калия, взятого для сплавления.) После добавления всей азотной кислоты раствор нагревают. Появление кристаллов в конденсационной трубке указывает на образование четырехокиси осмия; отгонку продолжают до тех пор, пока не перегонят третью часть объема раствора.

Не растворившийся в азотной кислоте осадок, содержащий окислы иридия, родия, рутения и осмия, кипятят 20 мин. с избытком соляной кислоты, затем добавляют азотную кислоту, а осмий вновь отгоняют в виде четырехокиси. Раствор после выделения четырехокиси осмия выпаривают на водяной бане досуха, сухой остаток выщелачивают водой до тех пор, пока не перестанет появляться окраска. Водный раствор выпаривают, фильтруют и обрабатывают насыщенным раствором хлористого аммония, которого берут примерно в пять раз больше навески осмистого иридия. Через 24 часа выделяются черные кристаллы (NH4)2[IrCl6], содержащие хлориды платины и рутения. Кристаллы промывают раствором хлористого аммония и спиртом, прокаливают 5 час. в двойном тигле, закрытом крышкой, 30 мин.— в открытом тигле и, наконец, в токе водорода. Содержимое тигля 30—40 мин. обрабатывают царской водкой (1:3) на водяной бане (при этой операции вся платина переходит в раствор). После выделения платины извлекают рутений. Для этого нерастворимый остаток обрабатывают свежеприготовленным раствором хлорноватистокислого калия или натрия при сильном встряхивании. Желтая окраска в гипохлоритном растворе указывает на присутствие рутения. Не растворившийся в гипохлорите иридий отфильтровывают и прокаливают в токе водорода.

Фильтрат после выделения иридия, содержащий хлористый аммоний, весь родий, часть рутения и следы иридия и платины, обрабатывают цинком и соляной кислотой. Осадок промывают подкисленной водой и после прокаливания в токе водорода 30 мин. сплавляют с десятикратным количеством кислого сернокислого калия. Плав выщелачивают водой и операцию сплавления повторяют. Из водного раствора сумму металлов выделяют цинком в солянокислом растворе. Родий обрабатывают царской водкой для удаления платины.

Раствор, содержащий Ru и Ir, нейтрализуют щелочью. Рутений и иридий осаждаются сернистым аммонием, если раствор обработать 10%-ной соляной кислотой до кислой реакции. Сульфиды восстанавливают водородом до металлов.

Рутений отделяют от иридия сплавлением с нитратом калия и едким кали с последующим растворением плава в воде и пропусканием хлора сначала в холодный насыщенный раствор, затем в раствор, нагреваемый на водяной бане. При этом рутений отделяют в виде четырехокиси, которую поглощают раствором едкого кали, а образовавшуюся гидроокись рутения восстанавливают в токе водорода. Рутений можно определять в осмистом иридии колориметрическим методом в присутствии осмия. Метод основан на различной окраске комплексных хлоридов рутения и осмия. Определение можно вести непосредственно после сплавления осмистого иридия с перекисью натрия и обработки соляной кислотой. Метод не претендует на большую точность. Ошибка в определении колеблется от 3 до 15%.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (13.10.2012)
Просмотров: 1528 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017