Поиск





Понедельник, 20.11.2017, 14:50
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Окисление рутения хлором в щелочной среде

Хлор в щелочной среде или гипохлориты натрия, калия и кальция окисляют металлический рутений и его соединения сначала в рутенаты, потом в перрутенаты, наконец, — в четырехокись рутения. Наиболее интенсивно рутений окисляется гипохлоритом натрия.

При избытке щелочи в растворе гипохлорита рутений окисляется в рутенат натрия в соответствии с уравнением

Ru + ЗNaOCl + 2NaOH = Na2RuO4 + ЗNaCl + Н2O.

В случае отсутствия избытка щелочи рутенат натрия окисляется сначала в перрутенат натрия, затем в RuO4:

2Na2RuO4 + NaOCl + Н2O = 2NaRuO4 + NaCl + 2NaOH;

2NaRuO4 + NaOCl + Н2O = 2RuO4 + NaCl + 2NaOH.

Хау и Мерсер на основании изучения поведения рутения и его соединений пришли к выводу, что окисление необходимо производить в концентрированных растворах гипохлорита натрия. Не рекомендуется получать растворы гипохлорита заранее, так как образование четырехокиси рутения происходит в нейтральных растворах, для получения которых необходимо дополнительно вводить в систему хлор. Поэтому гипохлориты обычно получают в аппарате, предназначенном для образования RuO4. Для окисления сульфидов Фрицман рекомендует вводить в гипохлоритный раствор кислород, перекись водорода и другие окислители и получать гипохлорит электролизом поваренной соли в аппарате для получения четырехокиси рутения.

Окисление щелочных растворов хлором можно рекомендовать только для материалов, не содержащих иридия и осмия, что является большим недостатком метода. Кроме того, многократное охлаждение, прибавление щелочи и повторное насыщение — длинный и утомительный процесс. Наконец, большое количество щелочи после отделения четырехокиси рутения усложняет дальнейшие аналитические операции по разделению платиновых металлов.

Количественное выделение четырехокиси рутения из смеси платиновых металлов осложняется тем, что из насыщенного горячего раствора гипохлорита натрия выделяется смесь гидратированных окислов иридия, родия и палладия, увлекающая рутений в осадок. Для извлечения рутения из осадка необходимо многократное охлаждение раствора, прибавление щелочи и насыщение газообразным хлором. Из материалов, содержащих иридий, при шестикратном добавлении щелочи Гилкристу удалось извлечь только 97% Ru. В случае отсутствия иридия рутений извлекается полностью, что видно из следующих данных:

Метод Гилкриста

Метод Гилкриста дает хорошие результаты, если четырехокись рутения выделяют из материалов, не содержащих иридия.

Прежде чем получать четырехокись рутения из материалов, в которых может находиться осмий, необходимо его удалить. Для этого тонкоизмельченный материал нагревают в токе кислорода при темно-красном калении. Осмий удаляют в виде OsO4, а частично окисленный рутений восстанавливают водородом при нагревании.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (06.10.2012)
Просмотров: 1131 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017