Поиск





Четверг, 14.12.2017, 03:21
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Окисление хлорной кислотой соединений рутения

72%-мая хлорная кислота окисляет ряд соединений рутения в четырехокись рутения при выпаривании раствора до паров хлорной кислоты. Процесс окисления можно выразить следующими уравнениями реакций:

2RuOHCl3 + 2H2O + HClO4 = 2RuO4 + 7HCl;

2RuO2 + HClO4 = 2RuO4 + HCl.

Хлорная кислота в смеси с концентрированными минеральными кислотами при 200 — 220° в токе углекислого газа переводит хлориды или перхлораты отдельных элементов в летучие соединения.

Уайчерс и другие авторы обрабатывали труднорастворимые и тугоплавкие материалы, содержащие платиновые металлы, смесями кислот при повышенных температурах.

Соединения рутения количественно окисляются до RuO4 хлорной кислотой в присутствии хлористоводородной, бромистоводородной и фосфорной кислот при 200°. Перед окислением хлорной кислотой следует удалять азотную кислоту, так как в азотнокислых растворах рутений не окисляется количественно ни хлорной кислотой, ни надсернокислым аммонием, ни аммонийной солью азотнокислого церия вследствие образования устойчивых нитрозосоединений рутения.

Хлорную кислоту удобно применять в тех случаях, когда рутений находится вместе со свинцом. Это имеет большое значение в аналитической химии, так как один из широко распространенных методов извлечения платиновых металлов из природных соединений это сплавление со свинцом. Отделение рутения от свинца основано на том, что рутений окисляется хлорной кислотой в четырехокись рутения, а свинец в виде перхлората свинца остается в растворе.

Недостаток метода заключается в том, что в полученной таким образом четырехокиси рутения спектральным методом обнаруживается свинец. Это указывает на частичное образование летучего соединения свинца, возможно, четыреххлористого свинца.

При содержании в анализируемом образце от 0,88 до 0,97 мг Ru ошибка определения колеблется от +0,06 до 0,09 мг.

По данным А. А. Горюнова (Диссертация, М., ИОНХ АН СССР, 1961 г.) равнообъемная смесь 7 N хлорной кислоты и концентрированной серной кислоты окисляет нитрозосоединения рутения и менее опасна в работе, чем 72%-ная хлорная кислота.

Для определения рутения в присутствии свинца рекомендуется поступать следующим образом.

В колбу А (рис. 34) помещают анализируемый образец и наливают 75 мл 72%-ного раствора хлорной кислоты, в сосуд I — 25 мл 3%-ного раствора перекиси водорода и 1 мл 42%-ного раствора бромистоводородной кислоты, в сосуды II и III — по 5 мл 3%-ного раствора перекиси водорода.

Прибор для получения RuO4

Содержимое колбы А осторожно нагревают до полного растворения свинца и прекращения выделения водорода. Во время нагревания и отгонки RuO4 в колбу А через кран В вводят азот со скоростью 1 пузырек за 5 сек. и через кран С азот со скоростью 2 — 3 пузырька в 1 сек. (азот препятствует восстановлению четырехокиси рутения на стенках аппарата). Содержимое колбы А нагревают до появления белых паров хлорной кислоты. Колбу А охлаждают до 60°, и через воронку вводят 8 мл 36%-ного раствора хлорной кислоты. Нагревание продолжают до исчезновения коричневых паров четырехокиси рутения, что указывает на полное окисление рутения. Для проверки полноты дистилляции рекомендуется охладить колбу А, добавить 8 мл 36%-|ного раствора хлорной кислоты, а отгонку повторить. Весь процесс занимает от 30 до 60 мин. После отгонки к содержимому колбы 1 прибавляют 8 мл 42%-ного раствора бромистоводородной кислоты, колбу закрывают стеклянной пробкой, раствор нагревают до кипения. Без этой операции получают заниженные результаты, так как часть RuO4 испаряется при переливании. Раствор из всех приемных колб переносят в стакан и кипятят в течение 10 мин. для удаления брома, образующегося по реакции

RuO4 + 8HBr = RuBr4 + 2Br2 + 4Н2O.

Затем рутений осаждают тионалидом.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (09.10.2012)
Просмотров: 1125 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017