Поиск





Суббота, 23.09.2017, 06:53
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

К вопросу о спектрофотометрическом определении рутения в растворе перхлоратов

Рутений с хлорной кислотой образует два соединения — Ru(ClO4)3 и Ru(ClO4)4, которые известны только в растворах и, по-видимому, имеют комплексную природу, на что указывают данные потенциометрического титрования.

Абсорбционные спектры перхлоратов трех- и четырехвалентного рутения приведены на рис. 16 и 17.

Максимум светопоглощения раствора перхлората четырехвалентного рутения зависит от концентрации хлорной кислоты. Так, в 1 М HClO4 максимальное светопоглощение наблюдается при 480—490 ммк, в 6 М HClO4 — при 475 ммк и в 9 М HClO4 — при 472 ммк. Два максимума светопоглощения на абсорбционной кривой перхлората четырехвалентного рутения указывают на образование нового соединения, возможно содержащего гидроксильную группу или кислород. Максимум светопоглощения перхлората трехвалентного рутения находится при 300 ммк.

Абсорбционный спектр раствора Ru (III) в 1 М HClO4

Устойчивость перхлоратов четырехвалентного рутения зависит от концентрации рутения, хлорной кислоты и температуры.

0,001 М раствор перхлората четырехвалентного рутения в 1 М, хлорной кислоте настолько устойчив, что абсорбционный спектр такого раствора при комнатной температуре не изменяется в течение 120 дней. При 75° раствор сохраняется 8 час.

Четырехокись рутения, растворенная в 1 М растворе хлорной кислоты, не строго подчиняется закону Бера. Измерение лучше проводить в кюветах толщиной в 10 см вследствие летучести четырехокиси рутения. Для растворов с оптической плотностью 0,9 отклонение меньше 1%. Для растворов RuO4 в 0,0114 М хлорной кислоте молярный коэффициент экстинкции дает отклонение в 5%. Отклонения от закона Бера колеблются в пределах от 0 до 7,5%, что вызывается частичным восстановлением четырехокиси рутения в двуокись рутения.

Получение чистых перхлоратов трех- и четырехвалентного рутения представляет большие трудности из-за тенденции раствора четырехокиси рутения в хлорной кислоте к образованию коллоидных растворов и способности соединений рутения восстанавливать хлорную кислоту, в результате чего в растворе накапливаются ионы хлора.

Абсорбционные спектры в 1 М HClO4

Для получения соединений указанного типа четырехокись рутения поглощают 1 N хлорной кислотой и восстанавливают перекисью водорода. Избыток перекиси разрушается кипячением. Небольшие количества двуокиси рутения, образовавшейся в процессе восстановления, отфильтровывают. Соединения рутения с хлорной кислотой могут быть получены также электролитически.

Если нужно приготовить раствор перхлората четырехвалентного рутения, не содержащий ионов хлора, то лучше всего восстанавливать ртутью или водородом в присутствии платиновой черни раствор четырехокиси рутения в 1 М хлорной кислоте.

Перхлораты рутения готовят так же, исходя из сульфатов рутения, для получения которых хорошо промытую гидроокись рутения растворяют в 25%-ной серной кислоте. Сернокислый раствор окисляют (NH4)3S2O8 в присутствии Ag2SO4 при 80—90° в четырехокись рутения, которую поглощают хлорной кислотой.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (21.09.2012)
Просмотров: 886 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017