Поиск





Суббота, 23.09.2017, 06:52
Приветствую Вас Гость | RSS
Всё что нас окружает имеет свою загадку...
Главная | Регистрация | Вход


Главная » Рутений

Экстракционные методы рутения

Так как большинство технологических схем выделения ядерного горючего основано на экстракционных процессах, то помимо анализа водных растворов часто приходится проводить анализы фазы органических растворителей.

Для экстракционного выделения урана и плутония часто применяют такие растворители, как метилизобутилкетон, трибутилфосфат и их растворы в инертных разбавителях, растворы алкилфосфорных кислот, а также некоторые эфиры. По Флетчеру, нитрозонитратные комплексные соединения рутения представляют собой следующие соединения: [Ru(NO) (NO3)3(H2O)2]; [Ru(NO)(ОН)(NO3)2 * (Н2O)2] и [Ru(NO)(NO3)(OH)2(H2O)2]. Исследования некоторых авторов показали, что чем больше NO3- -групп входит в состав комплексного соединения, тем лучше оно экстрагируется. При извлечении метилизобутилкетоном, а также трибутилфосфатом из 0,7 М азотной кислоты тринитратный комплекс рутения извлекается с коэффициентом распределения в 1000 раз, а двухнитратный — в 100 раз большим, чем мононитратный. Необходимо также отметить, что извлеченный экстрагентом рутений практически не вымывается из среды органического растворителя разбавленной азотной кислотой. Полное удаление соединений рутения обычно проводят горячим раствором солей гидразина в разбавленной азотной кислоте.

По расчетным данным Никольского и Шмидта, коэффициент распределения нитрозонитрата рутения Ru(NO)(NO3)3 между диэтиловым эфиром и 6 N HNO3 равен 11,5, что вполне удовлетворительно для выделения рутения из смеси продуктов ядерного деления урана. Однако вследствие легко протекающего гидролиза нитрозонитратных соединений рутения коэффициенты распределения между азотной кислотой и диэтиловым эфиром, определенные теми же авторами, оказались очень низкими.

Как видно из табл. 41, коэффициент распределения Ru(NO)(NO3)3 между раствором азотной кислоты и диэтиловым эфиром увеличивается при повышении кислотности раствора. По данным указанных авторов, коэффициент распределения нитрозонитрата между раствором азотной кислоты и раствором трибутилфосфата в керосине уменьшается при увеличении кислотности раствора. Если повышать концентрацию трибутилфосфата в керосине, то коэффициент распределения повышается.

Коэффициенты распределения Ru(NO)(NO3)3 между раствором HNO3 и диэтиловым эфиром

На коэффициент распределения Ru(NO)(NO3)3 между водным раствором азотной кислоты и органическими растворителями влияют азотнокислые соли некоторых металлов. Азотнокислый кальций и азотнокислый уранил повышают коэффициент распределения Ru(NO)(NO3)3 между водным раствором азотной кислоты и диэтиловым эфиром, в то время как азотнокислый аммоний — понижает. С другой стороны азотнокислые кальций и уранил понижают коэффициент распределения Ru(NO)(NO3)3 между водным растворам азотной кислоты и раствором трибутилфосфата в керосине. Особенно сильное влияние оказывает уранилнитрат.

В литературе описаны экстрагируемые комплексные галогениды тяжелых металлов и экстракционный метод определения радиоактивного рутения в органических образцах.

Интересно поведение рутения при извлечении урана и плутония трибутилфосфатом и его растворами в разбавителях. Трибутилфосфатом рутений извлекают в виде сольвата Ru(NO)(NO3)3 * 2ТБФ.

По данным Бражневой и сотрудников, для полноты извлечения рутения трибутилфосфатом необходимы соответствующие условия. В табл. 42 приведены данные указанные авторов о влиянии концентрации азотной кислоты и нитрита натрия на коэффициент распределения.

Влияние состава водной фазы на распределение рутения

При разбавлении трибутилфосфата инертными разбавителями коэффициент распределения падает.

Категория: Рутений | Добавил: braveahiles (05.10.2012)
Просмотров: 945 | | Рейтинг: 0.0/0
Интересный материал? Поделитесь с друзьями:
Всего комментариев: 0
Имя *:
Email *:
Код *:

Copyright Science Corp © 2017